Электролиз обширно употребляется в металлургии для получения незапятнанных ме­таллов из их соединений. Процесс ведется с растворимыми либо с нераствори­мыми анодами в растворе либо в расплаве солей. В первом случае анодом слу­жит неочищенный металл. Он электролитическим методом переводится в раствор, а потом в очищенном виде осаждается на катоде.
Примером электролиза с растворимым анодом может служить электроли­тическое рафинирование (от франц. слова «raffiner»—очищать) меди. Процесс электролиза протекает согласно вышеперечисленной схеме в электролитической ван­не, заполненной веществом сернокислой меди CuS0₄; анодами служат плиты, отлитые из неочищенной меди, меж ними помещаются тонкие (1 мм) листы незапятанной меди. При электролизе медь анодов перебегает в раствор, а потом осаж­дается на катодах; примеси выпадают на дно ванны в виде шлама (осадка). Расход электроэнергии при всем этом 300 квт/ч на тонну. Электролитическая медь содержит наименее 0,1% примесей. Это очень значительно наращивает ее удель­ную проводимость. Удельная проводимость меди с примесями (порядка 1,5%) 57, а электролитической меди 61. Высочайшая чистота металлов является су­щественным преимуществом электролитического метода их получения.

Примером электролиза в расплавленной среде с нерастворимым анодом может служить получение алюминия из криолитоглиноземных расплавов. Дно ванны (подина) служит катодом электролизера, а угольные блоки, подвешен­ные в ванне, — анодом. Ванна заполняется расплавленным электролитом, тем­пература которого при обычном ходе процесса должна быть около 950° С. Эта температура поддерживается теплом, выделяемым током, проходящим че­рез ванну. Электролиз глинозема (окиси алюминия) вызывает его распад на железный алюминий, выделяющийся на катоде — на деньке ванны, и на кис­лород. Последний с углеродом анода образует окись углерода СО и углекис­лый газ С0₂. Вследствие электролиза содержание глинозема в электролите миниатюризируется, потому для поддержания концентрации электролита в него пе­риодически добавляется глинозем и электролит перемешивается. На получение 1 т алюминия затрачивается 17 500 квт/ч электроэнергии.

Вообщем, на электролиз металлов в расплавах требуется существенно боль­шие издержки электроэнергии, чем на электролиз в аква средах. Но для ряда металлов электролиз вероятен исключительно в расплавах.

Электрометаллургия алюминия является одним из огромнейших промыш­ленных потребителей электроэнергии, потому целенаправлено строительство со­ответствующих заводов близ источников дешевенькой электроэнергии — массивных гидроэлектростанций (к примеру, Днепровский дюралевый завод близ Днеп­рогэса).

Очень широка область внедрения электролиза в хим промышлен­ности. А именно, методом электролиза выходит ряд химикалий, необходи­мых для производства минеральных удобрений.

Для получения очень незапятнанных водорода и кислорода используют электро­лиз аква раствора едкого натра при никелевых электродах. Водород в хи­мических реакциях подобен металлам, потому он выделяется на катоде, а на аноде выделяется кислород. Расход электроэнергии для получения 1 .м³ водо­рода и 0,5 ж³ кислорода составляет 4,5 квт/ч.